تصفیه مواد نفتی
تصفیه مواد نفتی و عملیاتی که در تولید و تصفیه نفت بر روی نفت خام انجام میگیرند، عبارتند از:
روشهای گوناگون تقطیر، روشهای فیزیکی و شیمیایی تصفیه و تفکیک و روشهای تغییر و تبدیل مواد در واحدهای مربوطه. بنابراین یک پالایشگاه، مجتمعی از واحدهای مختلف تولید، تصفیه و تغییر و تبدیل مواد خواهد بود که هر واحد آن مجهز به سیستمهای آماده نمودن شارژ، تماس، تفکیک فازها و جمعآوری حلال یا حرارت میباشد و در هر واحد آن فرآورده های مختلفی بدست میآید. البته نخستین عمل قبل از هر گونه پالایش بر روی نفت خام، عاری نمودن آن از آب میباشد و سپس تصفیه نفت خام انجام میگیرد.
عاری نمودن نفت خام از آب:
نفت خامی که وارد تصفیه خانه میگردد، دارای مقدار قابل ملاحظهای از آبهای نمکی است که اغلب در مجاورت شن و ترکیبات اکسیژنه به حالت امولسیون در میآید و وجود آب در این مورد، ایجاد اختلالاتی در حین عمل تقطیر مینماید و بعلت وجود نمکها نیز سبب خوردگی دیگهای بخار میگردد. بنابراین باید بطرق ممکنه، آب را از نفت خام جدا نمود. با استفاده از یکی از روشهای سانتریفوژ، دکانتاسیون و استفاده ار یک میدان الکتریکی، آب را از روغن تفکیک میکنند.
تصفیه برش های سبک:
منظور از تصفیه برش های سبک، بیشتر تخلیص گازهای حاصل از پالایشگاه و یا گازهای طبیعی از هیدروژن سولفوره و گاز کربنیک میباشد. مهمترین روش های بکار گرفته شده، شامل روشهای ژیربوتول (Girbotol)، آلکازید (Alkazid) و فلوئورسلونت (Fluorsolvent) میگردد. مواد جاذب مورد استفاده برای این سه روش بدین قرار است:
در روش ژیربوتول:
مونواتانول آمین – دی اتانول آمین – تری اتانول آمین
در روش آلکازید:
دی متیل آمینوپتاسیم استات – متیل آمینو پتاسیم پروپیویان
در روش فلوئوسلونت:
کربنات پروپیلن این مواد جاذب، اغلب در درجه حرارتی نزدیک به درجه حرارت معمولی با CO2 و H2S عمل میکنند و گازهای جذب شده بعدا، در فشار اتمسفر و حرارت ۱۱۰ درجه سانتیگراد از محلول جاذب جدا و خارج میگردند.
تصفیه مواد سفید:
در صنعت نفت معمولا به برش های بنزین و کروزون “مواد سفید” گفته میشود. منظور از تصفیه این مواد، عاری کردن آنها از مواد مضر بعلت بوی یا رنگ زردشان میباشد و همچنین حذف هیدروکربورهای غیر اشباع. ترکیبات: اکسیژنه (اسیدهای نفتی، ترکیبات آسفالتی)، گوگردار (سولفوره، سولفونه) و ازته خواهد بود. عمل تصفیه شامل ترتمانهای مختلف میگردد که به شرح این روشهای تصفیه میپردازم.
ترتمان با اسید سولفوریک:
اولین دفعه، “ایشلر” (Eichler) در سال ۱۸۶۵ در باکو، نفت را بکمک اسید سولفوریک غلیظ تخلیص نمود. اسید سولفوریک مخصوصا با هیدروکربورهای آروماتیک – اولفین ها – ترکیبات اکسیژنه – مواد رنگی و سولفوره ترکیب میشود. برای اینکه نفت، رنگ زرد نداشته باشد باید مقدار اسید نیتروی موجود در اسیدسولفوریک کمتر از ۱/۰ در صد باشد. اغلب، این ترتمان جهت حذف ذرات باقیمانده اسید، بوسیله شستشو با یک محلول سود و سپس با آب تعقیب میگردد.
تصفیه روغنهای گریسکاری
تصفیه:
همان طور که مواد سفید احتیاج به تصفیه دارند، روغنهای گریسکاری جهت حذف مواد مضر محتاج به پالایش میباشند. عمل تصفیه در روغنها بعلت ویسکوزیته زیاد و خاصیت امولسیون شدنشان نسبت به مواد سفید مشکل میباشد. عمل تصفیه شامل شستشوهای متوالی با اسید سولفوریک، سپس شستویش با مواد قلیایی و سپس آب خواهد بود. برای خنثیشدن روغن، از مخلوط کربنات سدیم (خاکهای رنگبر) استفاده مینمایند.
بیبو کردن:
روغنهای معدنی را با آلدئید فرمیک مخلوط و گرم میکنند و بعدا، قبل از اینکه اسید یا قلیا بدان بیفزایند، بخار آب از آن عبور میدهند. بیست درصد از روغن معدنی خام را بوسیله بخار آب در مجاورت استات پلمب تقطیر مینمایند. مایع تقطیر شده عاری از گوگرد است و از آن بعنوان روغن چراغ یا روغن موتور استفاده میشود. روغنی که از صاف نمودن باقیمانده بدست میآید، روغن چرک کننده سنگین (با دانسیته زیاد) و بیبو میباشد.
بیرنگ نمودن:
جهت بدست آوردن روغنهای معدنی بیرنگ (مانند روغن وازلین) از روغنهای تیره، آنها را از استوانههای بلند و پر از آرژیل (که جاذب رنگ است) با دمای ۵۰-۳۰ درجه سانتیگراد به آهستگی عبور میدهند. این آرژیلها، هیدروسیلیکات آلومینیم و منیزیم میباشند و پس از خاتمه عمل، آرژیلها را با بنزین شستشو داده، مایع حاصله را جهت جمع آوری بنزین تقطیر مینمایند و بنزینی را که روی آرژیل مانده است، بوسیله عبور هوا به خارج رانده، جمع آوری مینمایند. آرژیل حاصله را در کورههای دوار حرارت میدهند و بعد از آن، وارد استوانه دیگری میکنند. در نتیجه آرژیل حاصله مانند اول فعال میگردد. با زغال حیوانی و یا مخلوطی از زغال حیوانی با سیلیس – سیلیکات – اکسید دو فر میتوان روغن را بیرنگ نمود. قسمتی از رنگ روغنهای معدنی را که خیلی رنگین است، بوسیله اسید سولفوریکی که به آن بیکرومات پتاسیم افزوده شده است از بین میبرند. برای روغنهایی که کمتر رنگین است، به عوض صاف نمودن مجدد، روی خاکهای رنگبر عمل تصفیه را با اسید سولفوریک و یا سود انجام میدهند.
ترتمان با سود:
این شستشو اغلب بمنظور حذف ترکیبات اسیدی محتوی در برشی نفتی بکار گرفته میشود. مهمترین این ترکیبات: مرکاپتانها – هیدروژن سولفوره – گاز کربنیک – تیوفنلها و آلکیل فنلها – اسید سیانیدریک – اسیدهای چرب – اسیدهای نفتی میباشد که به این مواد باید سولفور کربونیل (COS) را هر چند که یک ترکیب خنثی است، اضافه نمود. زیرا این ترکیب در اثر هیدرولیز تولید CO2 و H2 مینماید. برای مثال، مرکاپتان ها بر اساس واکنش تعادلی زیر با سود ترکیب میگردند.
RSH + NaoH ↔ RSNa + H2O
عاری نمودن برش های نفتی از CO2 و H2S با محلول سود انجام پذیر است، البته وقتی که مقدار آنها کم باشد. اما هنگامی که مقدار این مواد زیاد باشد باید از روش ترتمان با آمینها استفاده نمود. اغلب پس از عمل با قلیا، برش نفتی را با آب شستشو میدهند.
تصفیه کروزون بوسیله انیدرید سولفورو (روش ادلینو):
چون انیدرید سولفوروی مایع بسادگی میتواند هیدروکربورهای غیر اشباع غنی از کربن را در خود حل نماید، لذا از آن، جهت تصفیه نفت چراغ (کروزون) استفاده میگردد.
روشهای ملایم کردن:
این روشها، امکان عاری نمودن برشها را از ترکیبات گوگردی، مرکاپتانها و گوگرد بصورت عنصر میدهد. مهمترین روش های بکار گرفته شده عبارتند از:
روش سلوتیزر “Solutizer”:
این روش مربوط به اکستراسیون همه کانیها از کلیه برشهای بنزین (بدست آمده از تقطیر یا کراکینگ یا رفرمینگ) میگردد. از مزایای این روش، افزایش قابلیت بنزین جهت پذیرش سرب بوده که علت آن حذف ترکیبات گوگردی است.
روش عملی:
انواع بنزینها و همچنین ترکیبات سینگنتر ازقبیل برش نفت و کروزون را میتوان به توسط این روش مورد ترتمان قرار داد. در این روش از محلول قلیایی پلمبیت سدیم جهت ترتمان استفاده میگردد.
روش هیپوکلریت:
اغلب از هیپوکلریت بعنوان یک عامل اکسید کننده جهت کاهش بو و همچنین مقدار مرکاپتانها در برشهای نفتی استفاده میشود. این روش می تواند یک روش تکمیلی برای ترتمان برشها با سود باشد.
روش های کلرکوئیوریک (روش پرکو):
در این روش، بر روی نفت، کلرور مس افزوده میگردد که باعث تبدیل مرکاپتانها به دیسولفور میگردد.
روش تصفیه کاتالیکی:
در این روش، بجای استفاده از ترکیبات حل کننده ذکر شده در روش های قبلی، از کاتالیزور استفاده میشود. برای مثال، روش مراکس یک طریقه تصفیه کاتالیتکی است که در آن، کاتالیزور یک بستر ثابت از اکسید سرب میباشد که طول عمر آن بیشتر از سه سال میباشد.
رنگ بری و بی بو کردن نفت:
رنگبری را میتوان اغلب اوقات بوسیله خاکهای رنگ بر – آرژیل ها و هیدرو سیلیکاتهای طبیعی منیزیم انجام داد. جهت بیبو کردن نفت، برخی آن را با کلرورو دوشو و کمی اسید کلریدریک به هم زده، سپس دکانته مینمایند و بمنظور از بین بردن کلر محتوی، بعدا آن را با آهک مخلوط نموده و تکان میدهند. ضمنا ممکن است از مواد معطر و عطر بهار نارنج برای خوشبو کردن آن استفاده نمود. با افزایش مواد رنگی از قبیل نیترو نفتالین و زرد کینولئین میتوان خاصیت فلوئورسانس را از بین برد.
تصفیه بیولوژیک
نفت خام و محصولات آن، چه در هنگام استخراج و چه در مواقع حمل و نقل زمینی و دریایی، در نتیجه رخدادها و تصادف ها سبب آلودگی خاک، آب و یا به طور کلی محیط زیست می شوند. وجود هیدروکربن های نفتی در سطح دریا و در خشکی تهدیدی جدی برای اکوسیستم به شمار می آید، زیرا برای محیط زیست به شدت مضر و سرطان زا هستند. وجود نفت خام در سطح زمین، سبب آتش سوزی، آلودگی آب های زیر زمینی و آلودگی هوا نیز می شود، به همین دلیل پاک سازی این آلودگی ها باید هر چه سریع تر انجام گیرد تا محیطی ایمن و عاری از خطر داشته باشیم.
برای تصفیه پساب و آلودگی زدایی مواد نفتی، روش های استاندارد و معمول زیادی وجود دارد که به علت هزینه بالا و پایین بودن کارایی محدود می شوند. پاک سازی بیولوژیک مواد نفتی، پروسه هایی هستند که ترکیبات سمی را به مواد غیر سمی و بی خطر تبدیل می کنند. این عمل در نتیجه فعالیت های متابولیک میکروارگانیسم هایی که قادرند از مواد نفتی به عنوان منبع انرژی و کربن خود استفاده کنند، صورت می گیرد. عرضه این فناوری می تواند بسیار مفید باشد، زیرا قادر است بدون ایجاد خلل در محیط زیست طبیعی، ترکیبات سمی مواد نفتی را به مواد غیر سمی تبدیل کند. در مقایسه با دیگر فناوری های پاک سازی مانند سوزاندن و دفن لجن های نفتی، روش بیولوژیک، بسیار ارزان تر و مقرون به صرفه تر است. امروزه تعداد بی شماری از میکروارگانیسم هایی که قادر به تجزیه نفت هستند، شناخته شده اند. با مطالعات وسیع روی این میکروارگانیسم ها و با روش های افتراقی و کشت توانسته اند گونه های شاخص و کارآمد را جداسازی کنند.
آلودگی های نفتی به وسیله میکروارگانیسم ها بسیار آسان است زیرا باکتری های تجزیه کننده هیدروکربن های نفتی در حالت طبیعی به طور گسترده در طبیعت (محیط های آبی و خشکی) توزیع شده اند. تحقیقات نشان داده است که جمعیت این گونه باکتری ها حدود یک درصد از کل جمعیت میکروبی جهان است. این گونه باکتری ها که چربی دوست هستند، به سمت مواد نفتی جذب می شوند. هنگامی که یک منطقه با مواد نفتی آلوده می شود، جمعیت آنها افزایش می یابد و به حدود ده درصد از کل جمعیت می رسد. پس می توان انتظار داشت که این روش در محیط زیست به طور طبیعی صورت می پذیرد ولی سرعت آن بسیار کند است؛ از این رو ما می توانیم با استفاده از روش های میکروبیولوژی و بیوتکنولوژی نوین، این پروسه بیولوژی را تقویت کنیم و به طور انحصاری به خدمت خود درآوریم.
در سال ۱۹۹۷ شرکتی به نام TERI پس از چندین سال تحقیق روی باکتری های تجزیه کننده نفت خام و لجن های نفتی موفق به تولید ترکیباتی به نام oil zapper شدند. این مواد شامل باکتری های تجزیه کننده نفت، به علاوه یک رشته مواد حامل آلی (به صورت پودر) برای حفظ و نگهداری این باکتری ها هستند. این ترکیب از پنج گونه باکتری تشکیل شده است که قادرند بخشهای آلیفاتیک، آروماتیک، آسفالتین و ترکیبات نیتروژنی، گوگردی و اکسیژنی را در نفت خام و لجن های نفتی به سرعت تجزیه و در نهایت تولید مواد و ترکیبات بی خطری مانند آب، دی اکسید کربن و بیوماس کنند.
هنگامی که میکروارگانیسم ها هیدروکربن های نفت خام را می شکنند، نخستین مرحله این پروسه، اضافه کردن گروه هیدروکسیل به انتهای زنجیره آلکان و یا به حلقه غیر اشباع هیدروکربن آروماتیک چند حلقه ای است که در نتیجه یک الکل شکل می گیرد. این مرحله از واکنش، به وسیله قارچ های میکروسکوپی انجام می گیرد. پس از این مرحله، باکتری ها و مخمر ها الکل را به آلدهید و بی درنگ آلدهید را به اسید کربوکسیلیک تبدیل می کنند و سرانجام پس از طی یک زنجیره بلند از واکنش های احیا، محصولات نهایی یعنی آب، دی اکسید کربن و بیوماس تشکیل می شود. این واکنش ها آنزیم های درون سلولی و برون سلولی که به وسیله این میکروارگانیسم ها سنتز می شود، انجام می گیرد. عقیده بر این است که ترکیبات با وزن مولکولی پایین به وسیله آنزیم های درون سلولی تجزیه و ترکیبات نفتی با وزن مولکولی بالا به وسیله آنزیم های میکروبی برون سلولی شکسته می شوند. تمام این محصولات نهایی غیر سمی هستند و از بیوماس پس از پایان یافتن پروسه های فرآوری بیولوژیک، می توان به عنوان کود استفاده کرد.
منابع:
مهندس محمدی










